Nacida en Barcelona, Montserrat Melero comenzó a temprana edad sus estudios de piano y en el coro de voces blancas del conservatorio de su ciudad. Ya en su primer día de clase vocalizó hasta un do6 demostrando una gran facilidad natural para las notas agudas. Inicia sus estudios musicales de canto con Cesar Puente, posteriormente estudia con Mª Ángeles Sarroca en el Conservatorio Superior Municipal de Música de Barcelona donde finaliza el Superior de Canto con Excelente y Premio de Honor. Paralelamente finaliza también sus estudios de piano.
Ha recibido clases de Miguel Fleta Pierre, Mady Mesplé, y Enedina Lloris con quienes a podido perfeccionar al máximo el repertorio de soprano ligera coloratura. También ha recibido masterclass de Montserrat Caballé y Jaume Aragall entre otros.
Entre los numerosos premios otorgados destacan: el Tercer Premio en el Concurso Internacional de Canto "Germans Plà” en Balaguer (Lérida). En el 41 y 43 edición del Concurso Internacional de Canto Francesc Viñas, gana el Premio Audición “Gran Teatro del Liceo”, reservado a cantantes españoles y Premio a la mejor promesa española, concedido por el grupo de liceístas del 4º y 5º piso, respectivamente.
Resultó ganadora en el Concurso Mirna Lacambra y “Concorso ruoli lirici” del Roma Festival dándole la oportunidad de cantar el rol de la Reina de la Noche en La Flauta Mágica en versión concierto en el Palau de la Música Catalana y en el Roma Festival 2008.
Realiza diversos recitales de Ópera y Zarzuela en el Festival Lírico Internacional de Callosa d´en Sarriá en Alicante y en el Gran Teatro de Ópera de Shanghai. Destaca su participación en "Les Jeunesses Musicales Médíterranéennes" en la isla de Córcega, cuyo conciertos fueron retransmitidos por televisión.
Obtiene su primer papel de ópera al ganar nuevamente el Concurso Mirna Lacambra, cantando el rol de Lucia en Lucia di Lammermoor de Donizetti.
Desde ese momento interpreta los roles de soprano en "Els Cantes de Sade" de Enric Ferrer estrenada en el Teatro “Màlic” de Barcelona, Marina en el Auditorio de Roquetas de Mar, Plaza de la Catedral de Vic en el Círculo Católico del Barrio de Gracia, Los Cuentos de Hoffmann (Olympia) en Teatro Massimo Bellini, El Oro del Rhin (Woglinde), entre otros.
Una de sus actuaciones con gran repercusión mediática fue en la Ópera de Carlos Santos “La meua filla soc jo”, donde protagonizó uno de los roles principales, estrenada en el Teatre lliure de Barcelona y en el Teatro Español de Madrid. Recital de arias de ópera y zarzuela en el Gran Teatro de Opera de Shangai.
La crítica reconoce a la soprano por sus interpretaciones del repertorio de soprano ligera haciendo gala de sus limpios sobre agudos.
Ha trabajado bajo la dirección de Roger Alier, Marcel Gorgori, Guerassim Voronkov, Vjekoslav Sutej, La Fura del Baus … En diversas ocasiones ha cantado acompañada por Orquesta de la academia del Gran Teatro del Liceo de Barcelona y la Orquesta Filarmonica de Zagreb.



Entre sus últimas actuaciones y próximos compromisos destacan su debut en los principales roles de Don Pasquale y El Rapto del Serrallo. La Flauta Mágica en Rumania, Lérida y en el Festival de Dubrovnik con la Orquesta Filarmónica de Zagreb dirigida por Vjekoslav Sutej. Recital junto al pianista Andreja Naunov en el Teatro de Ópera y Ballet de Skopje, Carmina Burana en el Auditorio de Palma de Mallorca; concierto del 20º aniversario “Dels Amics del Liceu” celebrado en el Foyer del Liceo de Barcelona, Fille du Règiment (Marie) y Lucia di Lammermoor (Lucia) en Teatro de Ópera de Bulgaria, Rigoletto (Gilda) en el Festival de Dubrovnik y Il Barbiere di Siviglia en el Teatro de Ópera de Burgas, Bulgaria.